1. 5 POŽADAVKY NA KVALITU
1. 5. 1 Přesnost
Metoda třepací láhve
Aby byla zaručena přesnost hodnoty rozdělovacího koeficientu, je nutné provést po dvou stanoveních při třech rozdílných zkušebních podmínkách, přičemž lze měnit jak množství specifikované látky, tak také poměr objemů obou rozpouštědel. Stanovené hodnoty rozdělovacího koeficientu, vyjádřené jako jeho dekadický logaritmus, musí ležet v rozmezí 0,3 logaritmických jednotek.
Metoda HPLC
Aby se zvýšila spolehlivost měření, je nutné provést opakovaná stanovení. Hodnoty log P, získané z jednotlivých měření, se nesmí lišit o více než 0,1 logaritmických jednotek.
1. 5. 2 Citlivost
Metoda třepací láhve
Měřicí rozsah metody je určen mezí detekce analytické metody. Tato musí umožnit stanovení hodnot log Pow v oblasti od -2 do 4, (případně za příznivých podmínek lze tuto oblast rozšířit do log Pow až 5), není-li koncentrace rozpuštěné látky v žádné z fází vyšší než 0,01 mol.l-1.
Metoda HPLC
Metoda HPLC umožňuje stanovení rozdělovacích koeficientů v oblasti log Pow od 0 do 6.
Obvykle je možné rozdělovací koeficient dané látky určit s přesností na 1 logaritmickou jednotku hodnoty získané metodou třepací láhve. Typické korelace lze nalézt v literatuře (4),(5),(6),(7),(8). Vyšší přesnosti lze obvykle dosáhnout, je-li korelační závislost založena na referenčních látkách příbuzné struktury (9).
1. 5. 3 Specifičnost
Metoda třepací láhve
Nernstův rozdělovací zákon platí pro zředěné roztoky jen při konstantní teplotě, tlaku a pH. Platí přesně pro čistou látku, rozdělenou mezi dvě čistá rozpouštědla. Je-li současně v jedné nebo obou fázích přítomno více rozpuštěných látek, může tím být ovlivněn výsledek.
Disociace nebo asociace rozpuštěných molekul vede k odchylkám od Nernstova rozdělovacího zákona. Tyto odchylky se projevují tím, že rozdělovací koeficient se stává závislým na koncentraci roztoku.
V důsledku existujících mnohonásobných rozdělovacích rovnováh nelze tuto metodu použít bez korektur na disociovatelné sloučeniny. Pro tyto sloučeniny je nutné zvážit možnost použití tlumivých roztoků místo vody; pH tlumivého roztoku musí ležet nejméně 1 jednotku pH od pKa látky, zohledněn musí být vztah tohoto pH k životnímu prostředí.