Příloha 1:2 · 299/1998 Sb.

VÝPOČETNÍ METODA

1 Úvod
Vypočtené hodnoty tenze par mohou být použity:
- k rozhodnutí, která z experimentálních metod je vhodná (pro danou látku)
- k provedení odhadu nebo stanovení mezních hodnot v případech, kde experimentální metoda nemůže být aplikována z technických důvodů (včetně případů, kdy tlak par je neměřitelně nízký)
- jako pomoc při identifikaci případů, kdy neexistence experimentálních měření je odůvoditelná neboť tenze par je při pokojové teplotě pravděpodobně nižší než 10^-5 Pa.

2 Princip metody
Tenze par kapalin a tuhých látek může být stanovena výpočtem podle modifikovanáho Watsonova korelačního vztahu (a). Požaduje se pouze jeden experimentální údaj a to normální teplota varu. Metoda je vhodná pro tlaky zahrnující oblast od 10⁵ do 10^-5 Pa. Podrobná informace o metodě je k dispozici v literatuře (b).

3 Postup výpočtu
$1 n P_{v p} \approx \frac{∆ H_{v b}}{∆ Z_{b} R T_{b}} 1 - \frac{{3 - \frac{2 T}{T_{b}}}^{m}}{\frac{T}{T_{b}}} - 2 m {3 - \frac{2 T}{T_{b}}}^{m - 1} 1 n \frac{T}{T_{b}}$

kde

T =	teplota, pro kterou je tenze par vypočítávána
T_b =	teplota varu při normálním tlaku
T_vp =	vypočtená tenze par při teplotě T
ΔH_vb =	výparné teplo
ΔZ_b =	komresibilitní součinitel (užije se hodnota 0,97)
m =	empirický faktor, jehož hodnota závisí
	na skupenském stavu při teplotě T, pro níž je
	prováděn výpočet

Dále:

\frac{Δ H_{v b}}{T_{b}} = K_{F} 8,75 + R 1 n T_{b}

kde K_F je empirický součinitel související s polaritou zkoušené látky. Pro různé skupiny látek jsou hodnoty K_F uvedeny v literatuře (b).
Velmi často jsou k dispozici údaje, kde je teplota varu udána při sníženém tlaku. V takovém případě je uváděn v literatuře (b) pro výpočet tenze par vztah:

1 n P_{v b} \approx 1 n P_{1} + \frac{∆ H_{v l}}{∆ Z_{b} R T_{1}} 1 - 3 - \frac{2 T}{T_{1}})^{m} \frac{T_{1}}{T} - 2 m {3 - \frac{2 T}{T_{1}}}^{m - 1} 1 n \frac{T}{T_{1}}

kde T₁ je teplota varu při sníženém tlaku P₁.

4 Uvádění výsledků
Je-li použita výpočtová metoda, zpráva musí obsahovat podrobné údaje o způsobu výpočtu.

5 Literatura

(a) K. M. Watson, Ind. Eng. Chem., 1943, sv. 35, str. 398

(b) W. J. Lyman, W. F. Reehl, D. H. Rosenblatt: Handbook of Chemical Estimation Methods, McGraw - Hill 1982.