písm. b:2 · 222/2004 Sb.

b) Sériová metoda
V následujících rovnicích je zohledněno, že byla při předcházející studii adsorpce prováděna měření zkoušené látky v malých podílech $v_{a}^{A}$ vodné fáze (sériová metoda v bodě 1.9 Provedení zkoušky) Předpokládá se, že a) objem supernatantu odebraného ze zkušební nádoby po experimentu pro studium adsorpční kinetiky byl nahrazen stejným objemem 0,01M roztoku CaCl₂ (V_R) a b) celkový objem vodné fáze v kontaktu s půdou (V_T) během experimentu pro studium desorpční kinetiky zůstává konstantní a je dán rovnicí:

V_{T} = V_{0} - \sum_{i = 1}^{n} v_{a}^{A} i

(18)

V čase t_i:
— množství zkoušené látky se měří v malých podílech

v_{a}^{D}

a desorbované množství se vypočte z následující rovnice:

m_{v o d}^{d e s} t_{i} = m_{m}^{d e s} t_{i} \cdot \frac{V_{T}}{v_{a}^{D}} - m_{v o d}^{A} \cdot \frac{V_{T} - i - 1 \cdot v_{a}^{D}}{V_{T}}

(19)

— v desorpční rovnováze platí, že t_i = t_eq, a tedy

m_{v o d}^{d e s} t_{i}

m_{v o d}^{d e s} e q

— procento desorpce D_ti se vypočte z následující rovnice:

D_{t_{i}} = \frac{m_{v o d}^{d e s} t_{i}}{m_{p}^{a d s} e q} \cdot 100 %

(20)

Za časový interval (∆t_i):
Pro každý časový interval se. desorbované množství látky vypočte takto:
— pro první časový interval

∆ t_{1} = t_{1} - t_{0}

m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{i} = m_{m}^{d e s} t_{1} \cdot \frac{V_{T}}{v_{a}^{D}} - m_{v o d}^{A} a m_{p}^{d e s} t_{1} = m_{p}^{v o d} e q - m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{1}

(21)

— pro druhý časový interval

∆ t_{2} = t_{2} - t_{1}

m_{v o d}^{d e s} t_{2} = m_{m}^{d e s} t_{2} \cdot \frac{V_{T}}{v_{a}^{D}} - m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{i} \cdot \frac{V_{T} - v_{a}^{D}}{V_{T}} - m_{v o d}^{A} \cdot \frac{V_{T} - v_{a}^{D}}{V_{T}}

m_{p}^{d e s} t_{2} = m_{p}^{a d s} e q - m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{1} + m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{2}

(22)

pro n-tý časový interval

∆ t_{n} = t_{n} - t_{n - 1}

m_{v o d}^{d e s} {∆ t}_{n} = m_{m}^{d e s} t_{n} \cdot \frac{V_{T}}{v_{a}^{D}} - m_{v o d}^{A} \cdot \frac{V_{T} - {n - 1 \cdot v}_{a}^{D}}{V_{T}} - \sum_{i = 1, n \neq 1}^{n - 1} \frac{V_{T} - n - 1 \cdot v_{a}^{D}}{V_{T}} \cdot m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{i}

m_{p}^{d e s} t_{n} = m_{p}^{a d s} e q - \sum_{i = 1, n \neq 1}^{n - 1} m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{i}

(23)

Procento desorpce za každý časový interval D_∆ti se nakonec vypočte z následující rovnice:

D_{∆ t_{i}} = \frac{m_{v o d}^{d e s} ∆ t_{i}}{m_{p}^{a d s} e q} \cdot 100 %

(24)

zatímco procento desorpce (D_ti) v čase t_i je dáno rovnicí:

D_{t_{i}} = \frac{\sum_{j = ∆ t_{i}}^{∆ t_{i}} m_{v o d}^{d e s} j}{m_{p}^{a d s} e q} \cdot 100 = \frac{m_{v o d}^{d e s} t_{i}}{m_{p}^{a d s} e q} \cdot 100 %

(25)

přičemž jsou výše použité veličiny definovány takto:

m_{p}^{d e s} {∆ t}_{1}

m_{p}^{d e s} {∆ t}_{2}

,...,

m_{p}^{d e s} {∆ t}_{n}

= množství látky, která zůstala adsorbovaná na půdě po časových intervalech ∆t₁, ∆t₂,..., ∆t_n, (µg)

m_{v o d}^{d e s} {∆ t}_{1}

m_{v o d}^{d e s} {∆ t}_{2}

,...,

m_{v o d}^{d e s} {∆ t}_{n}

= množství látky desorbované za časové intervaly ∆t₁, ∆t₂,..., ∆t_n, (µg)

m_{m}^{d e s} t_{1}

m_{m}^{d e s} t_{2}

,...,

m_{m}^{d e s} t_{n}

= množství látky naměřené v podílu v_a^Dv okamžicích t₁, t₂, ...., t_n (µg)
V_T = celkový objem vodné fáze v kontaktu s půdou během experimentu pro studium desorpční kineticky provedeného sériovou metodou (cm³)

m_{v o d}^{A}

= množství látky, které zbylo (aniž se adsorbovalo) po ustavení adsorpční rovnováhy, a to v důsledku nekvantitativní výměny objemu vodné fáze,(µg)

m_{v o d}^{A} \frac{V_{0} - \sum_{i = 1}^{n} v_{a}^{A} i - V_{R}}{V_{0} - \sum_{i = 1}^{n} v_{a}^{A} i} \cdot m_{v o d}^{a d s} e q

(26)

V_R = objem supernatantu odebraného ze zkušební nádoby po dosažení adsorpční rovnováhy a nahrazeného stejným objemem 0;01M roztoku CaCl₂ (cm³)

v_{a}^{D}

= objem alikvotu odebraného k analýze ze zkušební nádoby (i) během experimentu pro studium desorpční kineticky provedeného sériovou metodou

v_{a}^{D} \leq 0,02 \cdot V_{T}

(27)