14. KVANTITATIVNÍ STANOVENÍ DICHLORMETHANU A 1,1,1-TRICHLORETHANU

1. ROZSAH A OBLAST POUŽITÍ
V této metodě je popsáno kvantitativní stanovení dichlormethanu (methylenchloridu) a 1,1,1-trichlorethanu (methylchloroformu) ve všech kosmetických prostředcích, které by mohly obsahovat tato rozpouštědla.

2. DEFINICE
Obsah dichlormethanu a 1,1,1-trichlorethanu ve vzorku stanovený touto metodou se vyjádří v hmotnostních procentech.

3. PRINCIP
Tato metoda využívá plynové chromatografie s chloroformem jako vnitřním standardem.

4. POUŽITÉ CHEMIKÁLIE
Všechny použité chemikálie musí být čistoty p.a. nebo vyšší

4.1 Chloroform (CHCl₃)

4.2 Tetrachlormethan (CCl₄)

4.3 Dichlormethan (CH₂Cl₂)

4.4 1,1,1-Trichlorethan (CH₃CCl₃)

4.5 Aceton

4.6 Dusík

5. PŘÍSTROJE A POMŮCKY

5.1 Obvyklé laboratorní zařízení

5.2 Plynový chromatograf vybavený tepelně vodivostním detektorem.

5.3 Láhev na převedení vzorku na 50 až 100 ml (viz kapitola „Příprava vzorků v laboratoři“)

5.4 Tlaková injekční stříkačka, na 25 nebo 50 μl (viz kapitola „Příprava vzorků v laboratoři“)

6. POSTUP

6.1 Vzorek bez přetlaku: vzorek se přesně naváží do Erlenmeyerovy baňky se zátkou. Přidá se přesně zvážené množství chloroformu (4.1) jako vnitřní standard, odpovídající předpokládanému množství dichlormethanu a 1,1,1-trichlorethanu obsaženému ve vzorku. Důkladně se promíchá.

6.2 Vzorek v obalu na aerosoly: Použije se postup odběru vzorků, popsaný v kapitole „Příprava vzorků v laboratoři“, avšak s následujícími úpravami:

6.2.1 Po převedení vzorku do lahve (5.3) se dále do lahve přidá jako vnitřní standard objem chloroformu (4.1), odpovídající předpokládanému množství dichlormethanu a/nebo 1,1,1-trichlorethanu obsaženému ve vzorku. Důkladně se promíchá. Mrtvý objem ventilu se vypláchne 0,5 ml tetrachlormethanu (4.2). Po vysušení se z rozdílu přesně stanoví přidaná hmotnost vnitřního standardu.

6.2.2 Po naplnění stříkačky vzorkem by se měla špička stříkačky vypláchnout dusíkem (4.6), aby v ní nezůstal před vstříknutím do chromatografu žádný zbytek vzorku.

6.2.3 Po odebrání každého vzorku by se měl povrch ventilu a spojky několikrát opláchnut acetonem (4.5) (v případě potřeby se použije injekční stříkačka) a poté důkladně vysušit dusíkem (4.6).

6.2.4 Při každé analýze se pro měření použijí dvě různé lahve pro převádění vzorku a pro každou láhev se provede pět měření.

7. CHROMATOGRAFICKÉ PODMÍNKY

7.1 Předkolona

Materiál kolony:	nerezová ocel.
Délka:	300 mm.
Průměr:	3 nebo 6 mm.
Náplň:	stejný materiál jako u analytické kolony.

7.2 Kolona
Stacionární fáze je připravena z Hallcomidu M 18 na chromosorbu. Kolona musí poskytovat rozlišení „R“ rovné nebo lepší než 1,5, kde:
$R=2\frac{d^{\text{'}}{r}_2–r_1}{W_1+W_2}$
kde:

r1 a r2 =	retenční časy dvou píků (v min.),
W1 a W2 -	šířky píkůu v polovině výšky píků(v mm),
d' =	rychlost posuvu papíru (v mm/min.).

7.3 Jako příklady jsou uvedeny kolony, které poskytují hledané výsledky:

Kolona	I	II
Materiál kolony:	nerezová ocel	nerezová ocel
Délka:	350 cm	400 cm
Průměr:	3 mm	6 mm
Náplň:
chromosorb:	WAW	WAW-DMCS-HP
zrnitost:	100 až 120 mesh	60 až 80 mesh
Stacionární fáze:	Hallcomid M 18, 10 %	Hallcomid M 18, 20%

Teplotní podmínky se mohou měnit v závislosti na přístroji. V příkladech byly nastaveny takto:

Kolona	I	II
Teploty:
kolona:	65 °C	75 °C
nástřik:	150 °C	125 °C
detektor:	150 °C	200 °C
Nosný plyn:
průtok helia:	45 ml/min	60 ml/min
vstupní tlak:	2,5 bar	2,0 bar
Nástřik:	15 μl	15 μl

8. SMĚS PRO STANOVENÍ FAKTORŮ ODEZVY
Do Erlenmeyerovy baňky se zátkou se přesně naváží směs:
Dichlormethan (4.3), 30% (m/m),
1,1,1-trichlorethan (4.4), 35% (m/m),
Chloroform (4.1), 35% (m/m).

9. VÝPOČTY

9.1 Výpočet koeficientu úměrnosti látky „p“ vzhledem k látce „a“ vybrané jako vnitřní standard
Označí-li se první látka jako „p“, tak je

kp =	její koeficient úměrnosti,
mp =	její hmotnost ve směsi,
Ap =	její plocha píku.

Označí-li se druhá látka jako „a“, tak je
k_a = její koeficient úměrnosti (=1),
M_a = její hmotnost ve směsi,
A_a = její plocha píku,
potom
$k_p=\frac{m_p\times A_a}{M_a\times A_p}$
Byly získány například následující koeficienty úměrnosti (pro chloroform: k = 1):

Dichlormethan:	k1 = 0,78 ± 0,03
1,1,1-trichlorethan:	k2 = 1,00 ± 0,03

9.2 Výpočet % (m/m) dichlormethanu a 1,1,1-trichlorethanu přítomného ve vzorku, který má být analyzován
Označí-li se:

ma =	hmotnost použitého chloroformu (v g),
Ms =	hmotnost vzorku k analýze (v g),
Aa =	plocha píku chloroformu,
A1 =	plocha píku dichlormethanu,
A2 =	plocha píku 1,1,1 -trichlorethanu,

potom
$\%m/m{\mathrm{CH}}_2{\mathrm{Cl}}_2=\frac{m_a\times A_1\times k_1\times 100}{A_a\times M_s}$
$\%m/m{\mathrm{CH}}_3{\mathrm{CCl}}_3=\frac{m_a\times A_2\times k_2\times 100}{A_a\times M_s}$

10. OPAKOVATELNOST
Pro výrobky obsahující asi 25 % (m/m) dichlormethanu a 1,1,1-trichlorethanu nesmí rozdíl mezi výsledky dvou paralelních stanovení na stejném vzorku překročit absolutní hodnotu 2,5 %.