8.1 Plynné přípravky (plynné směsi)
U plynných přípravků se bere v úvahu:
a) hodnocení fyzikálně chemických vlastností,
b) hodnocení nebezpečnosti pro zdraví člověka.
8.1.1 Hodnocení fyzikálně-chemických vlastností
8.1.1.1 Hořlavost
Hořlavé vlastnosti těchto přípravků se stanoví metodami specifikovanými ve vyhlášce3) a za použití kritérií uvedených v bodech 2.2.3 až 2.2.5 této přílohy.
Avšak v případech, kdy se plynné přípravky vyrábějí na objednávku v malých množstvích, lze provést hodnocení hořlavosti plynných přípravků za použití následující výpočetní metody.
Složení plynné směsi, vyjádřené vzorcem:
kde:
A a B jsou molární zlomky,
Fi je hořlavý plyn,
Ii je inertní plyn,
n je počet hořlavých plynů,
p je počet inertních plynů,
lze převést do tvaru, ve kterém všechna Ii (inertní plyny) jsou vyjádřena ekvivalentem dusíku za použití koeficientu Ki a kde ekvivalentní obsah nehořlavého plynu A'i je vyjádřen následujícím vzorcem:
Použitím hodnoty maximálního obsahu hořlavého plynu, který ve směsi s dusíkem dává složení, jež není hořlavé na vzduchu (Tci), lze získat následující výraz:
Plynná směs je hořlavá, je-li hodnota výše uvedeného výrazu větší než jedna, přípravek se klasifikuje jako extrémně hořlavý a přiřadí se věta R 12.
8.1.1.2 Koeficienty ekvivalence (Ki) a maximální obsah hořlavého plynu (Tci)
Hodnoty koeficientů ekvivalence Ki mezi inertními plyny a dusíkem jsou uvedeny v tabulce č. 1 a hodnoty maximálních obsahů hořlavého plynu (Tci) jsou uvedeny v tabulce č. 2. Pokud hodnota Tci pro hořlavý plyn není k dispozici, použije se odpovídající dolní mez výbušnosti (LEL). Jestliže pro daný hořlavý plyn neexistuje hodnota LEL, stanoví se za hodnotu Tci 1 % objemové.
Tabulka č. 1: Koeficienty ekvivalence, Ki, mezi inertními plyny a dusíkem
| Plyn | N2 | CO2 | He | Ar | Ne | Kr | Xe | SO2 | SF6 | CF4 | C3F8 |
| Ki | 1,0 | 1,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Poznámka:
Pro ostatní nehořlavé a neoxidující plyny, jejichž molekuly jsou složeny ze tří nebo více atomů, se používá koeficient ekvivalence Ki = 1,5.
Tabulka č. 2: Maximální obsah hořlavého plynu, Tci, ve směsi s dusíkem, která není na vzduchu hořlavá
| Plyn | Tci (% obj.) | Plyn | Tci (% obj.) |
|---|---|---|---|
| vodík | 5,7 | vinylbromid | 6,8 |
| oxid uhelnatý | 20,0 | 1-chlor-1,1-diíluorethan (R 142b) | 5,5 |
| methan | 14,3 | vinylfluorid | 3,2 |
| ethan | 7,6 | R 143a | 5,6 |
| ethylen (ethen) | 6,0 | 1,1-difluorethan | 4,6 |
| butany | 5,7 | R 152a | 1,0 |
| propan | 6,0 | chlorethan (ethylchlorid) | 4,3 |
| propeny | 6,5 | propadien (allen) | 2,1 |
| buteny | 5,5 | methyl(vinyl)ether | 2,7 |
| 2-methylpropen (isobutylen) | 6,0 | cyklobutan | 2,0 |
| butadién | 4,5 | pent-l-en | 1,8 |
| acetylén | 4,0 | fluorethan | 4,3 |
| 2,2-dimethylpropan (neopentan) | 4,0 | vinylchlorid | 4,5 |
| n-pentan a isopentan | 4,0 | dikyan | 7,0 |
| n-hexan | 3,5 | arsin (arsenovodík) | 5,6 |
| h-heptan | 2,0 | diboran | 1,0 |
| n -oktan | 1,8 | kyanovodík | 6,7 |
| isooktan (2,2,4-trimethylpentan) | 1,8 | karbonylsulfid | 14,0 |
| n-nonan | 1,5 | karbonyl niklu | 1,1 |
| n-dekan | 1,1 | fosfin, fosfan | 1,2 |
| n-dodekan | 1,0 | monoethylamin | 4,8 |
| cyklopropan | 6,8 | dimethylamin | 3,5 |
| cyklohexan | 2,5 | trimethylamin | 2,5 |
| benzen | 4,2 | dichlormethan (methylenchlorid) | 10,0 |
| toluen | 2,1 | methanthiol (methylmerkaptan) | 4,7 |
| methanol | 11.0 | R 1113 | 10,0 |
| ethanol | 5,8 | tetrafluorethen (tetrafluorethylen) | 13,7 |
| aceton | 4,5 | brommethan (methylbromid) | 16,0 |
| diethylether | 3,4 | ethyl(methyl)ether | 2,5 |
| dimethylether | 3,7 | tetraethylolovo (tetraethylplumban) | 2,2 |
| 2,2-dimethylbutan | 2,4 | trifluorethen | 13,1 |
| methylamin | 6,8 | selenovodík (selan) | 1,0 |
| methyl-formiát | 7,0 | methylsilan | 1,4 |
| methyl-acetát | 4,3 | silan | 1,0 |
| ethyl-formiát | 3,9 | monochlorsilan | 1,0 |
| ethyl-acetát | 4,3 | dichlorsilan | 4,5 |
| ethyl(methyl)keton | 2,0 | german | 1,0 |
| sulfan (sirovodík) | 5,2 | ethylenoxid (oxiran) | 3,1 |
| sírouhlík | 1,5 | propylenoxid (methyloxiran) | 2,0 |
| fluormethan (methylfluorid) | 3,7 | ethylacetylen (but-1-in) | 1,8 |
| 1,1-difluorethen (R1132a) | 6,8 | methylacetylen (propin) | 1,4 |
Jestliže ve výše uvedené tabulce není uvedena hodnota Tci pro hořlavý plyn, použije se dolní mez výbušnosti (LEL). Jestliže pro daný hořlavý plyn neexistuje hodnota LEL, stanoví se hodnota LEL na 1 % objemové.
Poznámky:
– Výše uvedený výraz umožňuje odpovídající označení plynných přípravků, avšak nelze jej považovat za metodu nahrazující experimentální stanovení požárně-technických charakteristik.
– Tento výraz neposkytuje informace o tom, zda lze bezpečně připravit směs obsahující oxidační plyny. Při odhadu hořlavosti podle výše uvedeného vzorce nejsou oxidační plyny brány v úvahu.
– Uvedený vzorec dává spolehlivé výsledky pouze v případě, že se hořlavé plyny vzájemně neovlivňují, pokud jde o jejich hořlavost. To je nutno vzít v úvahu např. u halogenovaných uhlovodíků.
8.1.1.2 Oxidační vlastnosti
Vzhledem ke skutečnosti, že vyhláška3) neobsahuje metodu pro stanovení oxidačních vlastností plynných směsí, provádí se vyhodnocení těchto vlastností podle následující hodnotící metody.
Principem metody je porovnání oxidačního potenciálu plynů směsi s oxidačním potenciálem kyslíku ve vzduchu. Koncentrace plynů ve směsi je dána v objemových %.
Předpokládá se, že plynná směs je stejný nebo silnější oxidant než vzduch, je-li splněna následující podmínka:
kde:
xi je koncentrace plynu, v objemových %
Ci je koeficient kyslíkového ekvivalentu.
V případě platnosti výše uvedené nerovnosti se přípravek klasifikuje jako oxidující a přiřadí se mu věta R 8.
8.1.2 Hodnocení účinků na zdraví člověka
Hodnocení nebezpečnosti plynných přípravků pro zdraví člověka se provádí za použití zkušebních metod podle vyhlášky.5)
Pokud se hodnocení nebezpečí pro zdraví provádí konvenční výpočtovou metodou popsanou v příloze č. 3, jsou jednotlivé koncentrační limity pro plyny, vyjádřené v objemových procentech, uvedeny:
– v příloze č. 1C pro uvažovaný plyn(y), nebo
– v příloze č. 3, tabulky 1 A až 6 A, pokud uvažovaný plyn(y) není (nejsou) v příloze č. 1C uveden(y), nebo je (jsou) zde uveden(y) bez koncentračních limitů.