12. KVANTITATIVNÍ STANOVENÍ METHANOLU VZHLEDEM K ETHANOLU NEBO PROPAN-2-OLU
1. ROZSAH A OBLAST POUŽITÍ
V metodě je popsána analýza methanolu ve všech typech kosmetických prostředků (včetně aerosolů) plynovou chromatografií.
Metodou je možno stanovit relativní hladiny od 0 do 10 %.
2. DEFINICE
Obsah methanolu, stanovený podle této metody, se vyjadřuje v hmotnostních procentech methanolu vzhledem k ethanolu nebo propan-2-olu.
3. PRINCIP
Stanovení se provádí plynovou chromatografií.
4. POUŽITÉ CHEMIKÁLIE
Všechny použité chemikálie musí být čistoty p.a. nebo vyšší
4.1 Methanol
4.2 Absolutní ethanol
4.3 Propan-2-ol
4.4 Chloroform zbavený alkoholů promytím vodou
5. PŘÍSTROJE A POMŮCKY
5.1 Plynový chromatograf:
s tepelně vodivostním detektorem (katarometr) pro aerosolové vzorky,
s plamenovým ionizačním detektorem pro jiné než aerosolové vzorky.
5.2 Odměrné baňky na 100 ml
5.3 Pipety na 2 ml, 20 ml a 0 až 1 ml
5.4 Mikrostříkačky na 0 až 100 μl a 0 až 5 μl
a (pouze pro aerosolové vzorky) speciální plynotěsná injekční stříkačka s posuvným ventilem (viz obrázek 5, kapitola „Příprava vzorků v laboratoři“).
6. POSTUP
6.1 Příprava vzorku
6.1.1 Vzorky z prostředků v obalech na aerosoly se odebírají postupem podle kapitoly „Příprava vzorků v laboratoři“ a poté se analyzují plynovou chromatografií za podmínek popsaných v bodě 6.2.1.
6.1.2 Vzorky jiných než aerosolových prostředků, odebíraných postupem podle výše uvedené kapitoly „Příprava vzorků v laboratoři“, se zředí vodou na koncentraci 1 až 2 % ethanolu či propan-2-olu a poté se analyzují plynovou chromatografií za podmínek popsaných v bodě 6.2.2.
6.2 Plynová chromatografie
6.2.1 Pro aerosolové vzorky se použije tepelně vodivostní detektor (katarometr).
6.2.1.1 Náplní kolony je 10 % Hallcomid M18 na Chromosorbu WAW, 100 až 200 mesh.
6.2.1.2 Kolona musí poskytovat rozlišení R rovné nebo lepší než 1,5, kde:
kde:
| r1 a r2 | = retenční časy dvou píků v min., |
| w1 a w2 | = šířky píků v polovině výšky píků v mm, |
| d' | = rychlost posuvu papíru v mm/min. |
6.2.1.3 Tohoto rozlišení je možno dosáhnout za následujících podmínek:
| Materiál kolony: | nerezová ocel |
| Délka: | 3,5 metru |
| Průměr: | 3 mm |
| Proud můstkem katarometru: | 150 mA |
| Nosný plyn: | helium |
| Tlak: | 2,5 bar |
| Průtok: | 45 ml/min |
| Teplotní režim: | |
| Nástřik: | 150 °C |
| Detektor: | 150 °C |
| Kolona: | 65 °C |
Měření plochy píků je možno vylepšit elektronickou integrací.
6.2.2 Jiné než aerosolové vzorky:
6.2.2.1 Náplní kolony je Chromosorb 105 nebo Porapak QS; použije se plamenový ionizační detektor.
6.2.2.2 Kolona musí dávat rozlišení R rovné nebo lepší než 1,5, kde:
| r1 a r2 | = retenční časy dvou píků v min. |
| w1 a w2 | = šířky píků v polovině výšky píků v mm, |
| d' | = rychlost posuvu záznamu v mm/min. |
6.2.2.3 Tohoto rozlišení je možno dosáhnout za následujících podmínek:
| Materiál kolony: | nerezová ocel |
| Délka: | 2 metry |
| Průměr: | 3 mm |
| Citlivost elektrometru: | 8×10-10 A |
| Plyny: | |
| Nosný plyn: | dusík |
| Tlak: | 2,1 bar |
| Průtok: | 40 ml/min |
| Pomocný plyn: | vodík |
| Tlak: | 1,5 bar |
| Průtok: | 20 ml/min |
| Teplotní režim: | |
| Nástřik: | 150 °C |
| Detektor: | 230 °C |
| Kolona: | 120 až 130 °C |
7. KALIBRAČNÍ GRAF
7.1 Pro plynovou chromatografii podle bodu 6.2.1 (náplň kolony Hallcomid M18) se použijí následující standardní směsi. Tyto směsi se připraví odměřením pomocí pipet, ale přesné množství se stanoví zvážením pipety nebo baňky po každém přidání.
| Relativní koncentrace (% m/m): | Methanol (ml) | Ethanol nebo propan-2-ol (ml) | Doplněno chloroformem na objem |
| Přibližně 2,5 % | 0,5 | 20 | 100 (ml) |
| Přibližně 5,0 % | 1,0 | 20 | 100 (ml) |
| Přibližně 7,5 % | 1,5 | 20 | 100 (ml) |
| Přibližně 10,0 % | 2,0 | 20 | 100 (ml) |
Do chromatografu se nastřikují 2 až 3 μl za podmínek uvedených v bodě 6.2.1.
Pro každou směs se vypočtou poměry ploch píků (methanol/ethanol) nebo (methanol/propan-2-ol). Sestrojí se kalibrační graf vynesením
na osu x: množství methanolu vzhledem k ethanolu nebo propan-2-olu v %
na osu y: poměr ploch píků (methanol/ethanol) nebo (methanol/ propan-2-ol).
7.2 Pro plynovou chromatografii podle bodu 6.2.2 (náplň kolony Porapak QS nebo Chromosorb 105) se použijí následující standardní směsi. Tyto směsi se připraví odměřením pomocí pipet, ale přesné množství se stanoví zvážením pipety nebo baňky po každém přidání.
| Relativní koncentrace (% m/m): | Methanol (μl) | Ethanol nebo propan-2-ol (ml) | Doplněno vodou na objem |
| Přibližně 2,5 % | 50 | 2 | 100 (ml) |
| Přibližně 5,0 % | 100 | 2 | 100 (ml) |
| Přibližně 7,5 % | 150 | 2 | 100 (ml) |
| Přibližně 10,0 % | 200 | 2 | 100 (ml) |
Do chromatografu se nastřikují 2 až 3 μl za podmínek uvedených v bodě 6.2.2.
Pro každou směs se vypočtou poměry ploch píků (methanol/ethanol) nebo (methanol/propan-2-ol) a sestrojí se kalibrační graf vynesením
na osu x: množství methanolu vzhledem k ethanolu nebo propan-2-olu v %
na osu y: poměr ploch píků (methanol/ethanol) nebo (methanol/propan-2-ol).
7.3 Kalibrační graf musí být lineární.
8. OPAKOVATELNOST
Pro výrobky obsahující relativně asi 5 % (m/m) methanolu vzhledem k ethanolu nebo propan-2-olu nesmí rozdíl mezi výsledky dvou paralelních stanovení na stejném vzorku překročit absolutní hodnotu 0,25 %.