bod 2 · 222/2004 Sb.

XVIII.2.2 DESORPCE
Desorpce (D) je definována jako podíl zkušební látky z dříve adsorbovaného množství, který se za zkušebních podmínek desorboval:

D_{t i} = \frac{m_{v}^{d e s} t_{i}}{m_{p}^{a d s} e q} \cdot 100 %

(11)

kde:
D_ti = procento desorpce v čase t_i (%)

m_{v o d}^{d e s} t_{i}

⁼ množství zkoušené látky desorbované z půdy v čase t_i (µg)

m_{p ů d a}^{d e s} e q

⁼ množství zkoušené látky adsorbované na půdě v adsorpční rovnováze (µg)
Podrobné informace o způsobu výpočtu procenta desorpce D_ti pro paralelní a sériovou metodu jsou uvedeny v dodatku 5.
Zdánlivý desorpční koeficient (K_des) je za zkušebních podmínek poměr mezi množstvím zkoušené látky, která zůstala v půdě a hmotnostní koncentrací desorbované látky ve vodném roztoku po dosažení desorpční rovnováhy:

K_{d e s} = \frac{m_{p}^{a d s} e q - m_{v o d}^{d e s} e q}{m_{v o d}^{d e s} e q} \frac{V_{t}}{m_{p ů d a}} {c m}^{3} \cdot g^{- 1}

(12)

kde:
K_des ⁼ desorpční koeficient (cm³·g^-1)

m_{v o d}^{d e s} e q

⁼ celkové množství zkoušené látky desorbované z půdy v desorpční rovnováze (µg)
V_T = celkový objem vodné fáze v kontaktu s půdou během zkoušky desorpční kinetiky (cm³)
Návod pro výpočet hodnoty

m_{v o d}^{d e s} e q

je uveden v dodatku 5 v oddíle o desorpci.
Poznámka:
Provede-li se předcházející adsorpční zkouška paralelní metodou, je objem V_T v rovnici 12 roven V₀.

XVIII.2.2.1 Desorpční isothermy
Rovnice Freundlichových desorpčních isotherm vyjadřují vztah mezi množstvím zkoušené látky, které zůstalo adsorbované na půdě a koncentrací zkoušené látky v roztoku v desorpční rovnováze (rovnice 16).
Pro každou zkušební nádobu se množství zkoušené látky, které zůstalo v desorpční rovnováze adsorbované na půdě, vypočte takto:

C_{p}^{d e s} e q = \frac{m_{p}^{a d s} e q - m_{v o d}^{d e s} e q}{m_{p ů d a}} μ g \cdot g^{- 1}

(13)

množství

m_{v o d}^{d e s}

je definováno takto:

m_{v o d}^{d e s} e q = m_{m}^{d e s} e q \cdot \frac{V_{0}}{V_{r}^{F}} - m_{v o d}^{A} μ g

(14)

kde:

C_{p}^{d e s} e q

⁼ množství zkoušené látky, které zůstalo adsorbované na půdě v desorpční rovnováze (µg·g^-1)

m_{m}^{d e s} e q

⁼ analyticky stanovené množství látky ve vodné fázi v desorpční rovnováze (µg)

m_{v o d}^{A}

= množství látky, které zbylo (aniž se adsorbovalo) po ustavení adsorpční rovnováhy, a to v důsledku nekvantitativní výměny objemu vodné fáze, (µg)

m_{v o d}^{d e s} e q

⁼ množství látky v roztoku v adsorpční rovnováze (µg)

m_{v o d}^{A} = m_{v o d}^{a d s} e q \cdot \frac{V_{0} - V_{R}}{V_{0}}

(15)

V_{r}^{F}

= objem roztoku odebraného ze zkušební nádoby ke stanovení zkoušené látky v desorpční rovnováze (cm³)
V_R = objem supernatantu odebraného ze zkušební nádoby po dosažení adsorpční rovnováhy a nahrazeného stejným objemem 0,01M roztoku CaCl₂ (cm³)
Freundlichova desorpční rovnice vypadá takto (16):

C_{p}^{d e s} e q = K_{F}^{d e s} \cdot C_{v o d}^{d e s} {e q}^{1 / n} μ g \cdot g^{- 1}

(16)

a v lineární formě:

l o g C_{p}^{d e s} e q = l o g K_{F}^{d e s} + 1 / n \cdot l o g C_{v o d}^{d e s} e q

(17)

kde:

K_{F}^{d e s}

= Freundlichův desorpční koeficient
n = regresní konstanta

C_{v o d}^{d e s} e q

= hmotnostní koncentrace látky ve vodné fázi v desorpční rovnováze (µg·cm^-3).
Rovnice 16 a 17 se vyjádří graficky a hodnoty

K_{F}^{d e s}

a 1/n se zjistí regresní analýzou s ohledem na rovnici 17.
Poznámka:
Je-li Freundlichův adsorpční nebo desorpční exponent 1/n roven 1, bude Freundlichova adsorpční nebo desorpční konstanta (

K_{F}^{a d s}

K_{F}^{d e s}

) rovna adsorpční resp. desorpční rovnovážné konstantě (K_d resp. K_des) a křivky závislosti Cs na Caq budou lineární. Nejsou-li exponenty rovny 1, křivky závislosti C_p na C_vod budou nelineární a adsorpční a desorpční konstanty se budou podél isotherem lišit.

XVIII.2.2.2 Zpráva o zkoušce
Protokol o zkoušce by měl obsahovat následující informace:
— úplná identifikace použitých půdních vzorků včetně:
— zeměpisné informace o lokalitě (zeměpisná šířka, zeměpisná délka),
— datum odběru vzorku,
— využití půdy (např. zemědělská půda, lesní půda atd.),
— hloubka odběru vzorků,
— obsah písku/prachových částic/jílu,
— pH (v 0,01M CaCl₂)
— obsah organického uhlíku,
— obsah organického materiálu,
— obsah dusíku,
— poměr C/N,
— kationtová výměnná kapacita (mmol/kg),
— všechny informace týkající se sběru a uchovávání vzorků,
— podle potřeby všechny informace pro interpretaci adsorpce/desorpce zkoušené látky,
— odkaz na metody reference použité pro stanovení jednotlivých parametrů,
— podle potřeby informace o zkoušené látce,
— teplota při experimentu,
— parametry centrifugace,
— analytický postup použitý při analýze zkoušené látky,
— odůvodnění jakéhokoli použití solubilizačního činidla při přípravě zásobního roztoku zkoušené látky,
— vysvětlení korekcí provedených ve výpočtech, je-li to důležité,
— data podle formuláře (dodatek 6) a grafická znázornění,
— všechny informace a pozorování užitečné pro interpretaci výsledků zkoušky.